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    ESR/EPR電子順磁共振--核輻射監(jiān)測與防治

    更新時(shí)間:2020-09-04點(diǎn)擊次數(shù):3008

    ? 核污染--放射性污染

    核污染:主要是指核物質(zhì)泄漏后的遺留物對環(huán)境的破壞,包括核輻射,原子塵埃等本身引起的污染,還有這些物質(zhì)帶來的次生污染,比如核物質(zhì)污染的水源對人畜的傷害。

    放射性污染:由于人類活動造成物料、人體、場所、環(huán)境介質(zhì)表面或者內(nèi)部出現(xiàn)超過國家標(biāo)準(zhǔn)的放射性物質(zhì)或射線。

     

    ?核污染的探測技術(shù)原理

    核輻射探測器:分為氣體探測器和固體探測器,固體探測器中又分為閃爍探測器和半導(dǎo)體探測器。

    常用的氣體探測器:電離室、正比計(jì)數(shù)器和G-M計(jì)數(shù)管等,均以氣體為探測介質(zhì),利用了射線在氣體中的電離現(xiàn)象。

    閃爍探測器:利用核輻射與一些透明物質(zhì)相互作用時(shí)使其電離、激發(fā)而發(fā)射熒光的現(xiàn)象工作的探測器。閃爍探測器由閃爍體、光電倍加管、電子學(xué)儀器三個(gè)主要部分組成。

    半導(dǎo)體探測器:是使用半導(dǎo)體材料制成的一種電離探測器,半導(dǎo)體探測器的工作原理類似于氣體電離探測器。

     

    ?核電廠事故污染監(jiān)測

    切爾諾貝利核事故污染監(jiān)測

    1986年切爾諾貝利核電站4號機(jī)組發(fā)生爆炸后,烏克蘭2600平方公里的區(qū)域成為受到核污染的區(qū)域。

     事故現(xiàn)場附近地區(qū)137Cs的地面沉積

     

    至2016年,核輻射監(jiān)控中心在整個(gè)區(qū)域內(nèi)共在40個(gè)地方設(shè)立了地面數(shù)據(jù)采集點(diǎn),安裝了能自動監(jiān)控輻射值的系統(tǒng),還有18個(gè)空氣輻射自動監(jiān)測點(diǎn),以及一座水文氣象監(jiān)測站,這些設(shè)施采集到的數(shù)據(jù)同步匯總到監(jiān)測中心進(jìn)行處理。

     

    福島核事故污染監(jiān)測

    福島核電站,共10臺機(jī)組,均為沸水堆。2011年3月11日日本東北太平洋地區(qū)發(fā)生里氏9.0級地震,繼發(fā)生海嘯,該地震導(dǎo)致福島一核電站、福島二核電站受到嚴(yán)重的影響。2011年3月12日,受地震影響,福島一核電廠的放射性物質(zhì)泄漏到外部。2011年4月12日,日本原子力保安院將福島核事故等級定為核事故高分級7級(特大事故)與切爾諾貝利核事故同級。

    2011年4月29日福島核電廠周邊劑量率,5月7日土壤和海水的活性濃度情況(紅點(diǎn)--陸地土壤濃度水平)

     

     電子順磁共振的輻射劑量檢測應(yīng)用

    背景人體組織受電離輻射后會產(chǎn)生大量自由基,自由基會對蛋白質(zhì)、脂質(zhì)和DNA等生物分子造成損傷,同時(shí)也產(chǎn)生氧化應(yīng)激,終導(dǎo)致生物細(xì)胞的破壞和引起各種疾病。當(dāng)人體組織受到的輻照劑量超過1.5Gy時(shí),可能引起相應(yīng)的生物效益,導(dǎo)致放射性疾病綜合征。輻照劑量過大引起放射損傷。

      ♦ 骨髓型損傷<10Gy

      ♦ 腸型損傷10~50Gy

      ♦ 腦型損傷>50Gy

    故在輻射暴露后進(jìn)行快速劑量重建意義重大,以便于快速開展分類診療。

     

    ?專業(yè)劑量計(jì)---熱釋光技術(shù)

    高靈敏度2.技術(shù)成熟3.只能用于專業(yè)人員,無法應(yīng)對突發(fā)性事故

    事后劑量測量手段---數(shù)值模擬計(jì)算、生物效應(yīng)觀測

    評估個(gè)體劑量誤差較大,無法實(shí)施快速和便捷的測量

        

    ?電子順磁共振譜儀技術(shù)簡介

    現(xiàn)象:電子自選置于靜磁場中產(chǎn)生能級劈裂

     

     

    共振:給電子自旋施加微波磁場

     

     

     

    共振吸收峰:

    ① 分析未成對電子周圍的化學(xué)結(jié)構(gòu)

    ② 結(jié)合自旋捕獲技術(shù)、鑒定自由基種類,并能對其數(shù)量/濃度進(jìn)行定量計(jì)算

     

    EPR研究對象

    直接對象:具有未成對電子的物質(zhì):金屬單質(zhì)、過渡金屬離子、稀土離子、金屬團(tuán)簇、配合物自由基化學(xué)和生物學(xué)、金屬蛋白/酶、輻射樣品、金屬催化的化學(xué)過程、氧化還原反應(yīng)等。

    間接對象:直接對象與周圍環(huán)境相互作用所形成的物理和化學(xué)現(xiàn)象,如能量交換、馳像時(shí)間、溫度、濕度、粘滯度、PH、自由基重組速率等時(shí)間或空間信息。

    EPR在牙齒、指甲和頭發(fā)等生物樣品的輻射劑量重建中應(yīng)用廣泛,此外在其他物品的附屬物上的劑量重建也有一定應(yīng)用。

     

    應(yīng)用案例

    牙齒EPR劑量重建

    牙齒在受到大劑量輻照后進(jìn)行輻射劑量測定已被證實(shí)可用于劑量重建,該方法在大范圍輻射暴露事故中已被證實(shí)有效。

    原理:使用牙齒進(jìn)行EPR劑量重建主要是采用牙釉質(zhì)作為樣品進(jìn)行EPR測試,

     牙釉質(zhì)中由于輻射產(chǎn)生的自由基主要是由碳酸根衍生得到的,穩(wěn)定的自由基是CO2,其壽命在25℃下可達(dá)107年。

    優(yōu)勢:CO2自由基數(shù)量與輻射劑量增加呈線性關(guān)系,尤其在50mGy~100Gy事故劑量范圍;大范圍輻射暴露事故發(fā)生后,可快速對傷員進(jìn)行分類診療,具備明顯時(shí)效性。

     

    離體牙齒EPR測量

    • 在體牙齒EPR測量

    在低頻微波(1200MHz,L波段)條件下對口腔內(nèi)未處理過的牙齒樣本進(jìn)行測量,這使在體輻射劑量評估成為可能。

    優(yōu)勢:適用于機(jī)型輻射損傷人員的快速劑量估算;適用于“潛在顯著照射”(≥2.0Gy)

    • 指甲EPR劑量重建

    分類:指甲EPR信號共包含三類信號:本底信號、機(jī)械誘導(dǎo)信號、輻射誘導(dǎo)信號

    定量:通常需要加入自旋濃度確定的物質(zhì)作為信號參照物來標(biāo)定樣品中自由基濃度。

    • 指甲EPR輻照劑量重建

    指甲EPR輻射劑量重建主要是利用指甲角蛋白質(zhì)基質(zhì)中穩(wěn)定的輻射誘導(dǎo)信號進(jìn)行物理生物劑量測定的技術(shù)。

    • 其他生物樣品EPR輻射劑量重建

    頭發(fā)作為生物劑量計(jì)使用,用于輻射劑量的重建。

    問題

    頭發(fā)在收到輻照后,EPR信號衰減較快,需在輻照后短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行測試重建;

    頭發(fā)中含大量黑色素,EPR信號很強(qiáng),可掩蓋輻射誘導(dǎo)信號,使得頭發(fā)中的劑量重建不如指甲中的準(zhǔn)確

     塑料制品EPR輻射劑量重建

    通過對塑料制品的人體物品的EPR劑量重建研究,包括紐扣、內(nèi)衣附屬物等塑料材料的輻射誘導(dǎo)的電子順磁共振信號。

    塑料制品:塑料制品的人體物品被認(rèn)為是一種潛在的生物劑量計(jì)材料,在超過10Gy后及劑量曲線達(dá)到飽和。

    鈉鈣玻璃:鈉鈣玻璃進(jìn)行劑量重建研究,分別使用3種方法對樣本實(shí)施了劑量重建,結(jié)果顯示g值法在0~10Gy內(nèi)輻射劑量測定與重建中具有較高的應(yīng)用價(jià)值,但仍需進(jìn)一步研究該方法的信號穩(wěn)定性和溫度依賴性。

    • 總結(jié):

    EPR可直接監(jiān)測樣品中的順磁分子,在較短時(shí)間內(nèi)完成輻射劑量重建。

    測試過程可通過X-波段的EPR波譜儀,該設(shè)備可應(yīng)用于腫瘤放射治療領(lǐng)域。

    現(xiàn)有研究表明EPR在牙齒、指甲和頭發(fā)等生物樣品的輻射劑量重建中應(yīng)用廣泛。

     

    ?基于丙氨酸的EPR輻照劑量監(jiān)測研究:

     

    高能輻射(X-ray和γ-ray)在現(xiàn)代社會中應(yīng)用廣泛,其中大多數(shù)需嚴(yán)格控制劑量。在20世紀(jì)80年代初,IAEA選擇丙氨酸用于高劑量輻照的劑量計(jì)。并將丙氨酸EPR測量系統(tǒng)作為標(biāo)準(zhǔn)化方案(ISO/ASTM51607)。

    原因是:

    丙氨酸信號衰減隨時(shí)間變化不明顯;

    在輻照前后無需熱處理或化學(xué)處理;

    測試不會對樣品信號產(chǎn)生影響。

     

    電離輻射可在許多形式的物質(zhì)中產(chǎn)生自由基,比如丙氨酸會形成CH3-C·H-COO自由基,并且丙氨酸自由基產(chǎn)生的EPR信號是劑量依賴的,且不受劑量率,輻照類型影響。

     

     

    輻照丙氨酸劑量計(jì)的EPR譜線包括一個(gè)振幅較大的中心線和強(qiáng)度較小的四根邊線組成。

    中心碳原子上的未配對電子使自由基具有順磁性質(zhì),并產(chǎn)生EPR譜的中心線,如左圖所示。相鄰的線是由于未配對的電子與四個(gè)氫原子發(fā)生超精細(xì)相互作用。

     

     

    在計(jì)量學(xué)中,如果所有的EPR測量中調(diào)制場參數(shù)和微波頻率保持不變,譜線中心線振幅h可直接與計(jì)量相關(guān)聯(lián)。

    對于給定的劑量間隔,h隨劑量的變化呈線性關(guān)系,本實(shí)驗(yàn)中擬合方程為

    Y=0.01615X+0.07816(r=0.9998)

     

    實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,丙氨酸EPR劑量測量系統(tǒng)提供了一種可靠的輻射吸收劑量測量方法。EPR波譜法測量依賴于丙氨酸晶體受電離輻射后產(chǎn)生的穩(wěn)定自由基,是一種非破壞性的分析方法,在避光防潮的條件下丙氨酸劑量計(jì)能反復(fù)測量。

     

    ?核污染應(yīng)急監(jiān)測

    通用準(zhǔn)則:防止或減少嚴(yán)重確定性效應(yīng),降低隨機(jī)效應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)

    限制應(yīng)急工作人員(不同時(shí)行動時(shí))受照劑量的指導(dǎo)值:

    ① 搶救生命的行動<500mSv

    ② 防止嚴(yán)重確定性效應(yīng)<500mSv

    ③ 防止可能對人類和環(huán)境產(chǎn)生重大影響災(zāi)難情況發(fā)生的行動:<500mSv

    ④ 避免大的集體劑量行動<100mSv

      

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